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188宝金博页面版: 拉曼光谱结合背景扣除化学计量学方法用于汽油中MTBE含量的快速测定研究(定稿)

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内容提示: 第3I卷第5期20 12年5月分析测试学报F E N x l C E S H IX U E B A O ( Jo u m a J o fI衄tnI肿n“A - la ly导is)V o J. 3l N n 55 4 l~5 4 5拉曼光谱结合背景扣除化学计量学方法用于汽油中M T B E 含量的快速测定研究房承宣1, 李建华1, 梁逸曾2’( 1. 开滦煤化工研发中心, 河北唐山0 6 36 ll; 2. 中南大学化学化工学院, 湖南长沙4 10 0 8 3)摘要: 应用便携式拉曼光谱仪测量了汽油样本的拉曼光谱, 以自适应迭代惩罚最小二乘方法( a ir P L s)对光谱进行了背景扣除和平滑处理. 并选取特征峰区间利用偏最小二乘方法( P L s)建立了预测甲基叔丁基醚( M T .B E )的校正模型。 以训练集相关系数和拟合误差及测试集相关系数和预测误差作为判定依据, 确定了最佳建模条件。 最终训练集...

文档格式:PDF | 页数:5 | 浏览次数:185 | 上传日期:2013-08-31 18:52:22 | 文档星级:
第3I卷第5期20 12年5月分析测试学报F E N x l C E S H IX U E B A O ( Jo u m a J o fI衄tnI肿n“A - la ly导is)V o J. 3l N n 55 4 l~5 4 5拉曼光谱结合背景扣除化学计量学方法用于汽油中M T B E 含量的快速测定研究房承宣1, 李建华1, 梁逸曾2’( 1. 开滦煤化工研发中心, 河北唐山0 6 36 ll; 2. 中南大学化学化工学院, 湖南长沙4 10 0 8 3)摘要: 应用便携式拉曼光谱仪测量了汽油样本的拉曼光谱, 以自适应迭代惩罚最小二乘方法( a ir P L s)对光谱进行了背景扣除和平滑处理. 并选取特征峰区间利用偏最小二乘方法( P L s)建立了预测甲基叔丁基醚( M T .B E )的校正模型。 以训练集相关系数和拟合误差及测试集相关系数和预测误差作为判定依据, 确定了最佳建模条件。 最终训练集相关系数为0 . 9 9 6 O , 拟合误差为O . 316 l, 测试集相关系数为0 . 9 9 6 6 , 预测误差为o . 4 9 0l。 结果表明采用便携式拉曼光谱结合化学计量学方法处理, 可以满足对汽油中M T B E 含量快速检测的要求。关键词: 拉曼光谱; 甲基叔丁基醚; 背景扣除; 自适应迭代惩罚最小二乘; 化学计量学中图分类号: 0 657 . 37 ; T E 626. 6l文献标识码: A文章编号: 10 0 4 —4 9 57 ( 20 12)0 5一0 54 l—0 5d o i: 10 . 39 69 “. i9 ∞. 10 0 4 —4 9 57 . 20 12. 0 5. 0 0 6D e te r m in a tio n o fM T B Ein G a S 0 lin eb yR a m a nS p e c tr o sc o p yC o m b in e d w ith B a se lin e C o n - e c tio n M e th o d—F A N G C h e n g —x u 蛐1, UJi卸一h u a l, L lA N GY i- 加n 9 2l( 1. C o a l C h ef Ilica I R & DC e n I盯0 fK a il咖G 删p。 T m lg s}珊0636ll, C h im ; 2. co H e髀0fch哪istry明dC h 咖ica IE ngineeri|lg, central‰th u |live玛畸, ch 肌铲h 且4 10 0 8 3, ch iM )A b str a ct:R 锄。螅 ectro sco p ya sa Ⅲp id ,Ⅱ o n —d estm ctiv ely testi玎gtech n iq Ileh 嬲b e e n 稍d e lyu se din m 8 n yfield s.In th isstu d y , 4 9 sP ec恤o f g a 酬ine sa m p les w er; e co llected 丽thp o r ta b le R a m 卸sp e ctm m e te r .A d a p tiv e itera tively 陀w eig llled p e n a li∞dle鹊tsq u a r e 8 w 鹊e m p lo y e dto m n m v e th eg 帅n gn u o r e sc e n c eb a c k g r o u n d0f th esP e c t隐. 7 n Ie p a Itia llea stsq tla res( P L s)ea libra ti加Ⅲo d elw 船e 8 ta b lish e d in th eo p tim a lc o n d jtio n s to p r ed ict th e c o n te n to fM T B E .C o r r ela tio nco e伍cien t,f ittin ge r m r o ftr a in in gse ts删plesa n d co rreIa tio nc o e m c ie n t,p r e d ic tio ne r m r o f t鹤t se ts锄plesw e 化u se dto e V a lu a te t11eq u a lityo f 山e m o d e l. T h e b est m o d e l sh D w e d th esa ti。 fa cto r)r p r e d ictio n sf 打th e f o u rv a lu e s m e n tio n e d a b o v e : O . 9 9 6 O . O , 316 l龃dO . 9 9 6 6 , O . 4 9 0 1. n e resu lts sh o w e d th a t th em e th o d w a s su ita b le f o r t11e f a st锄d relia b le d ete彻in a tio n o f tIIe M T B E ing a ∞lin e.K e y w O r d s:R a 啪nsp ec俩sco p y ;M T B E ;b a 跎lin eco rrectio n ;a irP l5; chem om e毗s甲基叔丁基醚( M T B E )是一种在20 世纪7 0 年代开始使用的汽油添加剂, 由于M T B E 可增加汽油的辛烷值, 提高燃烧效率, 减少一氧化碳和其他有毒有害物质( 如臭氧、 苯、 丁二烯等)的排放, 并可替代四乙基铅作抗暴剂, 满足大量生产高辛烷值无铅汽油的要求, 其需求量迅速增长…。 在汽油调和生产过程中, 需要测定M T B E 的含量, 并加以调整以保证达到商品汽油的质量要求。 目前车用汽油中M T B E 含量的测定通常采用气相色谱法。 2。 “, 但该方法存在分析时间长、 实验成本高等缺点, 难以满足在线及现场检测的需要。近红外光谱及拉曼光谱等光谱分析方法由于具有快速、 无损、 样品无需预处理等特点, 在在线及现场检测方面具有极大的应用价值‘4 。 J。 由于近红外光谱吸收带重叠严重, 光谱所含的化学信息难以有效提。 导致其分析精度易受到其它成分的影响。 而拉曼光谱除了具有近红外光谱分析的优点外,还可以获得汽油各有机物基团的丰富信息, 如尖锐、 易于分辨的特征峰¨ “1。目前, 拉曼光谱仪有傅立叶变换和色散两种类型。 H 8 n sen 等一。 采用F T 拉曼光谱测定了汽油中的牧稿日期: 加12一0 1—21: 修回日期: 20 12—0 2—24?通讯作者: 粱逸曾, 教授, 研究方向: 化学计量学. 1钮: 0 7 3l一8 8 8 3∞3l, E 一ⅫIjl: y iM n g - liM g @ 263. n 耽万方数据

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