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第３８ 卷第４ 期２ ０ １１年７ 月浙江大学学报（ 理学版）Ｊｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌｏ ｆＺ ｈ ｅ ｊｉａ ｎ ｇ Ｕ ｎ ｉｖ ｅｒｓｉｔｙ （ Ｓ ｃｉｅｎ ｃｅ Ｅ ｄ ｉｔｉｏ ｎ ）ｈ ｔｔｐ ： ／／ｗ ｗ ｗ ． ｊｏ ｕ ｒｎ ａ ｌｓ． ｚｊｕ ． ｅｄ ｕ ． ｃｎ ／ｓｃｉＶ ｏ ｌ＿ ３８ Ｎ ｏ ． ４Ｊｕ ｌ． ２０ １１Ｄ Ｏ Ｉ： １０ ． ３７ ８ ５／ｊ． ｉｓｓｎ ． １０ ０ ８ —９ ４ ９ ７ ． ２０ １１． ０ ４ ． ０ １４低相对分子质量聚异丁烯端基结构的影响因素研究张向斌１， 陈志荣ｈ ， 尹（ １． 浙江大学化工系， 浙江杭州３１０ ０ ２７ ； ２．红１， 袁慎峰１， 黄伟２浙江巨化股份研发中心， 浙江杭州３１０ ０ １８ ）摘要： 通过对低相对分子质量聚异丁烯产物端基结构的测定， 研究了Ｂ Ｆ ａ ／Ｍ Ｔ Ｂ Ｅ 、 Ｂ Ｆ 。 ／甲醇、 Ｂ Ｆ ａ ／乙醇和Ｂ Ｆ 。 ／丙醇引发体系对聚异丁烯端基结构的影响， 同时考察溶剂种类及聚合反应时间对聚异丁烯端基结构的影响． 实验结果表明， 对于Ｂ Ｆ 。 引发剂体系， 络合引发剂的阳离子部分对聚异丁烯的端基结构影响不大， 反阴离子部分烷基取代基的不同会影响产物的各种端基摩尔分数； 相比非极性正己烷溶剂， 极性二氯甲烷溶剂更有利于减少异构化的程度； 同时， 异构化的程度随着反应的进行会逐渐增加．关键词： 低相对分子质量聚异丁烯； 三氟化硼； 异构化； 端基结构中图分类号： Ｏ６ ３ ２ ． １２文献标志码： Ａ文章编号： １０ ０ ８ —９ ４ ９ ７ （ ２０ １１）０ ４ —４ ２８ —０ ５Ｚ Ｈ Ａ Ｎ ＧＸ ｉａ ｎ ｇ —ｂ ｉｎ ｌ， Ｃ Ｈ Ｅ ＮＺ ｈ ｉ—ｔｏ ｎ ９ １， Ｙ ＩＮ Ｈ ｏ ｎ ９ １， Ｙ Ｕ Ａ ＮＳ ｈ ｅ ｎ － ｆ ｅ ｎ ９ １， Ｈ Ｕ Ａ Ｎ ＧＷ ｅｉ２（ １． Ｄ ｅｐ ａ ｒｔｍ ｅｎ ｔ ｏ ｆＣ ｈ ｅ ｍ ｉ—ｃ ａ ｌＥ ｎ ｇ ｉｎ ｅ ｅ ｒ ｉｎ ｇ ， Ｚ ｈ ｅ ｊｉａ ｎ ｇＵ ｎ ｉｖ ｅ ｒ ｓｉｔｙ ， Ｈ ａ ｎ ｇ ｚ ｈ ｏ ｕ３ １０ ０ ２ ７ ， Ｃ ｈ ｉｎ ａ ； ２ ． Ｒ ｅ ｓｅ ａ ｒ ｃ ｈａ ｎ ｄＤ ｅ ｖ ｅ ｌｏ ｐ ｍ ｅ ｎ ｔ Ｃ ｅ ｎ ｔｅ ｒ ， Ｚ ｈ ｅ ｊｉａ ｎ ｇＪｕ ｈ ｕ ａ ， Ｈ ａ ｎ ｇ ｚ ｈ ｏ ｕ３ １０ ０ １８ ， Ｃ ｈ ｉｎ ａ ）Ｓ ｔ ｕ ｄ ｙｏ ｎｉｎ ｆ ｌｕ ｅ ｎ ｃ ｅ ｆ ａ ｃ ｔｏ ｒ ｓ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅｅ ｎ ｄ － ｇ ｒ ｏ ｕ ｐｓｔｒ ｕ ｃ ｔｕ ｒ ｅ ｓ ｏ ｆ ｌｏ ｗｍ ｏ ｌｅ ｃ ｕ ｌａ ｒｗ ｅ ｉｇ ｈ ｔ ｐ ｏ ｌｙ ｉｓｏ ｂ ｕ ｔｙ ｌｅｎ ｅ． Ｊｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌｏ ｆ Ｚ ｈ ｅｊｉａ ｎ ｇＵ ｎ ｉｖ ｅ ｒ ｓｉｔｙ （ Ｓ ｃ ｉｅ ｎ ｃ ｅＥ ｄ ｉｔｉｏ ｎ ）， ２ ０ １１， ３８ （ ４ ）： ４ ２ ８ —４ ３２Ａ ｂ ｓｔｒ ａ ｃ ｔ： Ｔ ｈ ｅ ｅ ｎ ｄ —ｇ ｒ ｏ ｕ ｐｓ ｔ ｒ ｕ ｃ ｔ ｕ ｒ ｅ ｓ ｏ ｆ ｌｏ ｗｍ ｏ ｌｅ ｃ ｕ ｌａ ｒｗ ｅ ｉｇ ｈ ｔ ｐ ｏ ｌｙ ｉｓｏ ｂ ｕ ｔｙ ｌｅ ｎ ｅ （ Ｌ Ｍ Ｐ ＩＢ ）ｐ ｒ ｅ ｐ ａ ｒ ｅ ｄ ｂ ｙｄ ｉｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔｃ ａ ｔａ ｌｙ ｓｔｓｙ ｓｔｅ ｍｏ ｆＢ Ｆ ３／Ｍ Ｔ Ｂ Ｅ ， Ｂ Ｆ ３／ｍ ｅ ｔｈ ａ ｎ ｏ ｌ， Ｂ Ｆ ３／ｅ ｔｈ ａ ｎ ｏ ｌ ａ ｎ ｄＢ Ｆ ３／ｐ ｒ ｏ ｐ ａ ｎ ｏ ｌｗ ｅ ｒ ｅ ｓｔｕ ｄ ｉｅ ｄｕ ｓｉｎ ｇ１Ｈ —Ｎ Ｍ Ｒｉｎ ｅｆ ｆ ｏ ｒ ｔ ｔｏ ｕ ｎ —ｄ ｅ ｒ ｓｔａ ｎ ｄ ｔｈ ｅ ｉｎ ｆ ｌｕ ｅ ｎ ｃ ｅ ｏ ｆｃ ａ ｔａ ｌｙ ｓｔ ｓｙ ｓｔｅ ｍｏ ｎｅ ｎ ｄ —ｇ ｒ ｏ ｕ ｐ ｓｏ ｆ Ｐ ＩＢ ． Ｉｎ ａ ｄ ｄ ｉｔｉｏ ｎ ， ｔｈ ｅ ｉｎ ｆ ｌｕ ｅ ｎ ｃ ｅ ｏ ｆ ｓｏ ｌｖ ｅ ｎ ｔ ａ ｎ ｄｐ ｏ ｌｙ ｍ ｅ ｒ ｉｚ ａ —ｔｉｏ ｎ ｒ ｅ ａ ｃ ｔｉｏ ｎ ｔｉｍ ｅ ｏ ｎ ｅ ｎ ｄ —ｇ ｒ ｏ ｕ ｐ ｓｏ ｆＰ ＩＢ ｗ ａ ｓｒ ｅ ｓｅ ａ ｒ ｃ ｈ ｅ ｄ ． Ｅ ｘ ｐ ｅ ｒ ｉｍ ｅ ｎ ｔａ ｌｒ ｅ ｓｕ ｌｔｓ ｓｈ ｏ ｗｔｈ ａ ｔ ｔｈ ｅｅ ｎ ｄ —ｇ ｒ ｏ ｕ ｐ ｓ ｔ ｒ ｕ ｃ ｔ ｕ ｒ ｅ ｓｗ ｅ ｒ ｅ ａ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔｅ ｄ ｍ ｏ ｒ ｅｏ ｂ ｖ ｉｏ ｕ ｓｌｙ ｂ ｙｔｈ ｅ ａ ｎ ｉｏ ｎｐ ａ ｒ ｔｏ ｆｃ ａ ｔａ ｌｙ ｓｔ ｓｙ ｓｔｅ ｍｔｈ ａ ｎ ｔｈ ｅ ｃ ａ ｔｉｏ ｎｐ ａ ｒ ｔ． Ｃ ｏ ｎ ｔｒ ａ ｓｔｉｎ ｇｗ ｉｔｈｈ ｅ ｘ ａ ｎ ｅ ， ｔｈ ｅｅ ｘ ｔ ｅ ｎ ｔ ｏ ｆ ｉｓｏ ｍ ｅ ｒ ｉｚ ａ ｔｉｏ ｎ ｄ ｅ ｃ ｒ ｅ ａ ｓｅ ｄ ｍ ｏ ｒ ｅ ｏ ｂ ｖ ｉｏ ｕ ｓｌｙｉｎ ｄ ｉｃ ｈ ｌｏ ｒ ｏ ｍ ｅ ｔｈ ａ ｎ ｅ ｓｏ ｌｖ ｅ ｎ ｔ． Ａ ｎ ｄ ｉｔ ｗ ｉｌｌ ｂ ｅｉｎ ｃ ｒ ｅ ａ ｓｉｎ ｇ ｄ ｕ ｒ ｉｎ ｇｔｈ ｅｐ ｏ ｌｙ ｍ ｅ ｒ ｉｚ ａ ｔｉｏ ｎ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓｓ．Ｋ ｅ ｙＷ ｏ ｒ ｄ ｓ： Ｌ Ｍ Ｐ ＩＢ ； Ｂ Ｆ ３； ｉｓｏ ｍ ｅ ｒ ｉｚ ａ ｔｉｏ ｎ ； ｔｈ ｅ ｅ ｎ ｄ —ｇ ｒ ｏ ｕ ｐｓ ｔ ｒ ｕ ｃ ｔ ｕ ｒ ｅ ｓ聚异丁烯按相对分子质量的不同可分为高、 中、低相对分子质量３种品型． 低相对分子质量聚异丁烯平均相对分子质量为５０ ０５ ０ ０ ０ ， 为无色或浅黄色黏稠液体， 无味， 无毒， 具有良好的耐热、 耐氧、 耐化学品、 耐紫外线、 耐酸及耐碱等性能［ １］． 低相对分子质量聚异丁烯主要用途是用来生产一种无灰分散剂——聚异丁烯丁二酰亚胺［ ２］． 聚异丁烯端基结构影响聚异丁烯丁二酰亚胺的生产工艺． Ｂ 烯烃或内双键结构的普通聚异丁烯为原料时， 需要用氯化烃化工艺来合成分散剂． 该法生产过程中须使用腐蚀性和毒性极强的氯气， 并且产品中氯质量分数也比较高， 不利于环保． 以ａ 烯烃结尾的低相对分子质量聚异丁烯为原料时， 可以通过直接热加合法生产． 该法生产的产品没用到氯， 是一种新时代的绿色环保产品． 因此， 低相对分子质量的聚异丁烯端基结构影响因素的研究显得非常有意义．对于高摩尔分数ａ 烯烃低相对分子质量聚异丁烯的生产， 现在工业化的催化体系主要以三氟化硼体系为主， ２０ 世纪８ ０ 年代末以来， Ｂ Ａ Ｓ Ｆ 公司［ ３］、Ｂ Ｐ 公司［ ４ ］以及国内的吉化公司［ ５３都相继开发出高收稿日期： ２０ １０ —０ ８ —１０ ．’作者简介： 张向斌（ １９ ８ ６一）， 男． 硕士， 主要从事低分子质量聚异丁烯的合成与结构的研究．＊ 通信作者， 教授， Ｅ － ｍ ａ ｉｌ： ｃｈ ｅｎ ｚｒ＠ ｚｊｕ ． ｅｄ ｕ ． ｃａ ．万方数据