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第２ ８ 卷第６ 期２ ０ １１年１１月精细石油化工Ｓ Ｐ Ｅ Ｃ Ｉ Ａ Ｌ Ｉ Ｔ ＹＰ Ｅ Ｔ Ｒ Ｏ Ｃ Ｈ Ｅ Ｍ Ｉ Ｃ Ａ Ｌ Ｓ２ ９Ｃ ｏ —Ｍ ｎ —Ｂ ｒ液相催化氧化卢一甲基萘制卢一萘甲酸高红艳ｈ ３” ， 刘洪忠１” ， 高志贤１’ 孙， 吾满江?艾力１（ １． 中国科学院新疆理化技术研究所。 新疆乌鲁木齐８ ３０ ０ １ｌ；２． 中国科学院山西煤炭化学研究所， 山西太原０ ３０ ０ ０ １ｌ３． 新疆伊犁师范学院化学系， 新疆伊宁８ ３５０ ０ ０ ； ４ ． 中国科学院研究生院， 北京１０ ０ ０ ４ ９ ）摘要： 在高压反应釜中考察了操作方式、 催化剂配比及用量， 溶剂用量、 反应压力、 反应温度及添加水对Ｃ ｏ －Ｍ ｎ —Ｂ ｒ 液相催化氧化ｐ 甲基萘制ｐ 萘甲酸反应的影响。 结果表明， 恒压操作方式优于分步恒压操作方式。 甲基萘催化氧化体系存在明显的诱导期。 时间长短与催化剂组成和反应条件有关。 催化剂中Ｃ ｏ 、 Ｂ ｒ 的量多时氧化反应快， 但Ｂ ｒ 的量增多导致产物颜色加深。 水对氧化反应有抑制作用， 添加水量达到７ ％时严重阻止了氧化反应的进行。 采用Ｃ ｏ － Ｍ ｎ —Ｂ ｒ 原子比为１： １： ２的催化剂和恒压操作方式， 较适宜的工艺反应参数为催化剂用量１％。 １２０ ℃． ０ ． ６ Ｍ Ｐ ａ 。 在此条件下， 伊萘甲酸收率达９ ３． ７ ％。关键词： ｐ 甲基萘钴锰溴催化氧化ｐ 萘甲酸中圈分类号： Ｔ Ｑ ２４ １． ５文献标识码： Ａｐ 甲基萘是一种重要的精细化工原料， 主要来自煤焦油、 石油催化重整油及其他的甲基萘馏分。 用于生产维生素Ｋ 、 聚酯纤维染色载体、 纤维的助染剂、 润湿剂、 植物生长抑制剂、 饲料添加剂、染料分散剂、 水泥减水剂、 去垢剂以及长效和短效口服避孕药等。 近年来， 又开发了以伊甲基萘为原料生产２， ６ 一萘二羧酸， 它是生产高性能聚酯和液晶材料的重要单体［ １］。ｐ 萘甲酸是感光化学品原料、 感光树脂用增感剂的原料以及给特殊树脂赋予特殊功能的改性单体的原料等， 在感光性树脂方面用于印刷版、 制版用胶片和光致抗蚀性材料等。 萘甲酸与Ｋ Ｏ Ｈ溶液中和， 形成萘甲酸钾盐， 然后经由Ｈ ｅ ｎ ｋ ｅ ｌ法歧化、 酸化， 可得到２， ６一萘二甲酸。 ２， ６一萘二甲酸主要用于制备聚２， ６ 一萘二甲酸乙二醇酯（ Ｐ Ｅ Ｎ ）。Ｐ Ｅ Ｎ 是一种非常引人注目的新型聚酯型材料， 由２， ６ 一萘二甲酸与乙二醇缩聚而得。 与聚苯二甲酸乙二醇酯（ Ｐ Ｅ Ｔ ）和聚苯二甲酸丁二醇酯（ Ｐ Ｂ Ｔ ）相比， 其耐热性、 机械性能、 阻气性、 化学稳定性以及耐辐射性等都更为优越， 可广泛应用于电子元件、仪器仪表、 建筑构件、 纤维、 绝缘材料、 胶卷、 磁带、磁盘、 食品包装用薄膜、 啤酒瓶以及航天航空和原子能材料等制造行业， 应用前景非常广阔， 是近十年开发应用较快的高分子材料之一［ ２． ３］。国内甲基萘资源丰富， 文献［ ４ —６］等综述了萘二羧酸的制备方法， 其中涉及了甲基萘的氧化反应。 Ｍ ａ ｍ ｃ ｈ ｕ ｒ ［ ７ １等报道了以臭氧为氧化剂， Ｃ ｏ －Ｂ ｒ 为催化剂对甲基萘的氧化， 萘甲酸收率达到９ ０％。 Ｒ Ａ Ｏ ［ ８ １等综述了烷基芳烃的氧化反应， 指出烷基萘在醋酸溶剂中， 以过渡金属离子和Ｂ ｒ 离子为催化剂， 氧气为氧化剂， 温度大于１２０ ℃， 压力１～２ Ｍ Ｐ ａ 的氧化过程， 收率约为８ ０ ％。收稿日期： ２０ １１一０ ５—２６ ； 修改稿收到日期： ２０ １１一０ ９ 一０ ５。作者简介： 高红艳（ １９ ６８ 一）， 女， 副教授。 在读博士， 主要从事有机合成研究。＊ 通信联系人， Ｅ —ｍ ａ ｉｌ： ｇ ａ ｏ ｚ ｘ ＠ ｓｘ ｉｃｃ． ａ ｃ． ｃｎ 。ｂ ｙｒ ｅ ａ ｃ ｔｉｏ ｎ ｓ ｏ ｆａ ｃ ｅ ｔｙ ｌａ ｔｉｏ ｎｏ ｒ ｏ ｘ ｉｄ ａ ｔｉｏ ｎｂ ａ ｓｅ ｄｏ ｎ ａ ｒ ｏ ｍ ａ ｔｉｃｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｕ ｎ ｄ ｓ． Ａ ｌｌｏ ｆ ｔｈ ｅｔｗ ｅ ｌｖ ｅａ ｃ ｅ ｔｙ ｌ ａ ｒ ｏ ｍ ａ ｔ—ｉｃ ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｕ ｎ ｄ ｓｗ ｅ ｒ ｅ ｃ ｏ ｎ ｆ ｉｒ ｍ ｅ ｄｂ ｙ ｍ ｅ ｌｔｉｎ ｇ ｐ ｏ ｉｎ ｔ（ ｏ ｒ ｂ ｏ ｉｌｉｎ ｇ ｐ ｏ ｉｎ ｔ）ａ ｎ ｄ１Ｈ Ｎ Ｍ Ｒ ． Ｉｔ ｗ ａ ｓ ｆ ｏ ｕ ｎ ｄ ｔｈ ａ ｔ ｓｉｎ —ｇ ｌｅ ａ ｃ ｅ ｔｙ ｌａ ｔｉｏ ｎｆ ｏ ｒ ｅｌｅｃｔｒ ｏ ｎ —ｒ ｉｃｈ ａ ｒ ｏ ｍ ａ ｔｉｃｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｕ ｎ ｄ ｓｗ ｉｔｈｍ ｕ ｌｔｉｐ ｌｅａ ｃ ｔｉｖ ｅ ｐ ｏ ｓｉｔｉｏ ｎ ｓ（ ｅ． ｇ ． ． Ｎ —ｅｔｈ ｙ ｌｃａ ｒ—ｂ ａ ｚ ｏ ｌｅ ）ｗ ａ ｓｓｕ ｃ ｃ ｅ ｓｓｆ ｕ ｌｌｙｒ ｅ ａ ｌｉｚ ｅ ｄｂ ｙ ｕ ｓｉｎ ｇｒ ｅ ｌａ ｔｉｖ ｅ ｌｙ ｌｏ ｗａ ｃ ｔｉｖ ｉｔｙｏ ｆｃ ａ ｔａ ｌｙ ｓｔａ ｎ ｄａ ｃ ｅ ｔｙ ｌａ ｔｉｏ ｎ ｒ ｅ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ．Ｋ ｅ ｙ ｗ ｏ ｒ ｄ ｓ： ａ ｃ ｅ ｔｙ ｌａ ｔｉｏ ｎ ； ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉｃ ｐ ｈ ｏ ｔｏ ｅ ｌｅ ｃ ｔｒ ｏ ｎ ｉｃ ｍ ａ ｔｅ ｒ ｉａ ｌｓ； ａ ｒ ｏ ｍ ａ ｔｉｃｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｕ ｎ ｄ ｓ； ｓｙ ｎ ｔｈ ｅ ｓｉｓ万方数据