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    188宝金博页面版: 瓜环与喹啉及其衍生物的相互作用

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    内容提示： 第 25卷 ， 第 8期 2 0 0 5 年 8 月 光S pectroscopy and S pectral A na l ysis 谱学与光谱分析 V o1． 25 ， No． 8 ， pp128 1— 1285 A ug ust ，20 05 瓜环 与 喹 啉及 其衍 生物 的相 互 作 用 杜 莹 ，薛赛凤 ， 牟 兰 ， 祝黔江 ，陶 朱 ， 张建新 1 贵州大学应用化学研究所 ，贵州 贵 阳2．贵州师范大学化学系 ， 贵州 贵阳3中 国科学院贵州省天然产物重点实验室 ， 贵州 贵阳550025 550001 550002 摘及光学特性。与核磁共振技术比较， 荧光光谱分析方法具有高灵敏性的特点， 不仅可观察到喹啉及其衍生物 与七元瓜环相互作用而引起的荧光性质变化 ； 还能观察到它们与六元...

    文档格式：PDF | 页数：5 | 浏览次数：12 | 上传日期：2015-12-31 23:13:34 | 文档星级：
    第 25卷 ， 第 8期 2 0 0 5 年 8 月 光S pectroscopy and S pectral A na l ysis 谱学与光谱分析 V o1． 25 ， No． 8 ， pp128 1— 1285 A ug ust ，20 05 瓜环 与 喹 啉及 其衍 生物 的相 互 作 用 杜 莹 ，薛赛凤 ， 牟 兰 ， 祝黔江 ，陶 朱 ， 张建新 1 贵州大学应用化学研究所 ，贵州 贵 阳2．贵州师范大学化学系 ， 贵州 贵阳3中 国科学院贵州省天然产物重点实验室 ， 贵州 贵阳550025 550001 550002 摘及光学特性。与核磁共振技术比较， 荧光光谱分析方法具有高灵敏性的特点， 不仅可观察到喹啉及其衍生物 与七元瓜环相互作用而引起的荧光性质变化 ； 还能观察到它们与六元瓜环或八元瓜环相互作用所产生的变 化 ， 这是通常的 NMR 方法所不能实现的。 实验表明喹啉、 异喹啉、 7一 甲基喹啉与六、 七及八元瓜环有包结作 用，形成多种不同包结比的稳定包结配合物。实验也证实，瓜环与客体之间相互作用受到 3 种效应的协同影 响：( 1)疏水性的笼体效应(瓜环以其特殊的疏水性笼状结构， 可与多种有机物发生疏水性的笼体作用) ；(2) 亲水性的端口效应(瓜环端 口环绕的羰基氧通过离子一 偶极相互作用来键合金属离子或有机分子的带电部 分 ) ；(3)相互作 用的客体分 子或瓜 环笼体空 间大小 ，即尺寸效应 。 要利用荧 光光谱分 析方法考 察六、七及八元瓜环与喹啉 、异喹啉、7一 甲基 喹啉相互作 用的结构 特征 以 主题词中图分类号 ： O641． 4 瓜 环 ； 喹啉及其衍生物 ； 荧光光谱分析 ；‘ H 核磁共振 ； 包结配合物 文献标识码 ： A 文章编号 ：1000— 0593(2005)08— 1281 05 引 言 主客体化学或超分子化学 中对于主体与客体之间 的 自组 装相互作用 的研究 ，特别是具 有光学信 息响应功能 的主客体 之间的相互作用 是 当前超 分子 化学 研究 领域 的前沿 课 题之 【 1-5 ]一。 自从 1981 年 Freeman 确 定 了 六 元 瓜 环 的 晶 体 结 ，以及上世 纪末本世 纪初 ， Day 和 K im 同时发现 和确认 的五元 、 七元 、 八元瓜环 ， 本世纪初 ， D a y 又发现和确定十元 瓜环 (分别记为 Q[5] ， Q [6] ，Q[7] ， Q [8] ， Q [10]) ，由 于它们具有刚性和良好的疏水空腔， 可作为分子受体完全或 部分包络许多体积适中的分子形成超分子配合物 有可能成 为继冠醚 、 环糊精等大环化合物之 后的主体分 子之 构 ” ]，使之 一。 利用荧光光度法研究冠醚、环糊精的主客体化学已有很 多报道 ” J ， 而用于研究瓜环与客体的作用还不多见，荧光 光度法极高的灵敏度特别适用于瓜环以及一些在水介质中溶 解性极低的客体分子相互作用的研究 ， 这不仅能研究以瓜环 作为受体分子 的识别特性 、自组装结 构特征 的考察 ，用发光 基团修饰来构造发光超分子体系， 对发光超分子体系的光敏 和识别性质进行研究具 有重要 意义和广 泛 的应用前 景。本 文 利用荧光光度法对喹啉 (i g 为 q1’ )、异喹啉 (记为 q2’ ) 、7一 甲 基喹啉 (ig 为 q3’ )与 六元 、七元 、八 元瓜 环间相 互作用 进行 了考察 ，并通过 H NMR 方法协 同研究其荧光性质 及结构特 征 。 1实验部分 实验中所用瓜环均为自制 迈瑞尔化学技术有限公司 ， 均 为分析纯 。由于在水 中溶 解性 较。 使用前需将各种喹啉及衍生物制备成相应的盐酸盐。 般步骤为 ： 称取一定量 的喹 啉或衍生物 ， 加 入过量浓盐 酸 溶解 ， 然后将溶液倒 入过量 乙醇 ， 收集 晶体再 干燥可获 得各 喹啉或衍生物盐酸盐，即 q1， q2， q3 备用(参见图 1)。 实验方法： 分别称取一定量的各种喹啉及衍生物的盐酸 盐， 配制浓度为 1． 00 × 10一 mol · L 。水溶液。配制 1． 25 × 10～ t ool·L I1浓度的 Q[6] ， Q[7] ， QE8 J 水溶液。采取固定客 体量 ， 改变瓜环 的量 的方法 ， 按 一定 比例移取上 述两种 溶液 于 25 mL 容量瓶 中，用水定容后配成客体与瓜环浓度 比分别 为 ：客 体 ： 0 ，16 ： 1，8： I ，4 ： I ，2 ： I ，1： I ，I ： I ． 5，I ： 2 ，I ： 2 ． 5， 1： 3 等溶液并保持其 中客体浓度为 4× 10一 mol ·L 一。室温下 用 RF 一 540荧 光光度计 ( 日本 岛津 )测定各溶 液 的激发和发 射 光谱 ， 在最大激发和发射波长下测定荧光发射强度。 ， q1’ ， q2’ ， q3’购 自深圳市 一收稿 日期 ： 2004— 08— 26 。 修订 日期 ： 2005— 01— 15 基金项 目：国家 自然科学基金( 200261002) ，贵州省重点项 目(20023004) ，国际科技合作重点项 目计划项 目(2003DF000030) ，贵州省省 长基 金 ，贵州省科技厅人才培养基金 (20020204) 资助 作者简介 ： 杜莹 ，女，1968 年生 ，贵州师范大学访问学者 *通讯联 系人 维普资讯 http://www.cqvip.com

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