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188宝金博页面版: 聚苯乙烯-b-聚苯乙烯/丁二烯-b-聚苯乙烯嵌段共聚物raft(细)乳液聚合与表征

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内容提示: 浙江大学博士学位论文摘要摘要在工业上, 活性阴离子溶液聚合是合成不同结构和组成嵌段共聚物的方法,但是阴离子聚合需无水、 无氧, 反应要在低温、 有机溶剂中进行, 对反应条件要求非常苛刻, 并且活性阴离子聚合仅适用于苯乙烯、 丁二烯等少数共轭单体。R A F T ( 细)乳液聚合是以水为反应介质的“活性” /可控自由基聚合方法, 具有环境友好、 节能降耗和单体适应性广等特点, 是合成嵌段共聚物潜在的重要方法之一, 也是最有可能在工业上实现的“活性” /可控自由基聚合方法。本文以合成韧性。角抖喂簿畚镂勘, 探索采用R A F T ( 细)乳液聚合方法合成P S . b. P S /B u . b. P S 嵌段共聚...

文档格式:PDF | 页数:95 | 浏览次数:384 | 上传日期:2015-03-26 20:51:15 | 文档星级:
浙江大学博士学位论文摘要摘要在工业上, 活性阴离子溶液聚合是合成不同结构和组成嵌段共聚物的方法,但是阴离子聚合需无水、 无氧, 反应要在低温、 有机溶剂中进行, 对反应条件要求非常苛刻, 并且活性阴离子聚合仅适用于苯乙烯、 丁二烯等少数共轭单体。R A F T ( 细)乳液聚合是以水为反应介质的“活性” /可控自由基聚合方法, 具有环境友好、 节能降耗和单体适应性广等特点, 是合成嵌段共聚物潜在的重要方法之一, 也是最有可能在工业上实现的“活性” /可控自由基聚合方法。本文以合成韧性。角抖喂簿畚镂勘, 探索采用R A F T ( 细)乳液聚合方法合成P S . b. P S /B u . b. P S 嵌段共聚物需要解决的问题: 在以苯乙烯R A F T 细乳液为种子的苯乙烯/丁二烯共聚过程中, 如何实现对嵌段的分子量、 组成和序列结构的控制。 研究了以P S . P E P D T A 大分子R A F T 试剂对丁二烯种子细乳液的聚合规律, 建立R A F T 二元( 细)乳液共聚动力学模型控制的加料策略, 可控地制备了P S . b. P S /B u - b. P S 嵌段共聚物, 探讨了R A F T “活性” 自由基( 细)乳液聚合方法合成的P S . b. P S /B u . b. P S 嵌段共聚物的构效关系。本文首先研究了苯乙烯R A F T 本体与细乳液聚合, 及丁二烯R A F T 种子细乳液聚合动力学。 与本体聚合不同, 在细乳液聚合中随着P E P D T A 含量增加,乳胶粒数减少、 粒径分布变宽, 诱导期和缓聚现象也逐渐明显; 聚合物的数均分子量随转化率线性增加, R A F T 试剂浓度越大, 分子量分布越窄; 建立了苯乙烯R A F T 细乳液聚合动力学模型, 模型曲线与实验数据相吻合。 以P S . P E P D T A 为大分子R A F T 试剂的细乳液为种子, 进行了丁二烯R A F T 细乳液聚合动力学研究, 结果表明: 聚合过程有缓聚现象, 聚合物分子量随转化率线性增加, 分子量分布较窄, 聚合指数ln ( 1. x )与时间t呈一级反应, 符合“活性” /可控自由基聚合的特征; 测定了P E P D T A 对丁二烯的加成. 断裂平衡常数为18. 3L /to o l?S , 为苯乙烯/丁二烯R A F T 共聚反应动力学研究提供了模型参数。本文建立了R A F T ( 细)乳液二元共聚动力学模型, 通过计算在共聚过程中单体的瞬时转化率、 共聚物的瞬时数均分子量和组成等, 实现了对聚合过程的控制。 采用间歇和半连续的加料方式合成了数均分子量M n = 20, 300- 45, 2009/m o l及分布P D I= I. 28. 1. 4 5的不同组成和结构的P S - b- P S /B u 嵌段共聚物; 以F T - IR 和

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