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　收稿日期：２ ０ １ ０ － １ １ － １ １基金项目：２ ０ １ ０陕 西省 “ １ ３ １ １ ５” 科技创新工程 （ ２ ０ １ ０ Ｚ Ｄ ＫＧ － ４ ２） 、陕 西 省 自 然 科 学 基 金 （ ２ ０ １ ０ Ｊ Ｍ ２ ０ ０ ２） 、陕 西 省 教 育 厅 产 业 化 培 育 项 目（ ２ ０ １ ０ Ｊ Ｃ ２ ３） 和陕西省188宝金博页面版厅自然科学专项（ ２ ０ １ ０ Ｊ Ｋ ８ ７ ４） 资助通讯联系人：雷雨辰，男，硕士研究生，从事化学工程与工艺的研究；Ｅ －ｍ ａ ｉ ｌ：ｌ ｉ ｗ ｅ ｎ ｈ ｏ ｎ ｇ ＠ｎ ｗ ｕ． ｅ ｄ ｕ． ｃ ｎ文章编号：１ ０ ０ １ － ８ ７ １ ９（ ２ ０ １ ２） ０ １ － ０ ０ ８ ３ － ０ ５煤焦油加氢精制催化剂的级配研究雷雨辰，李　冬，李稳宏，马　伟，滕家辉（ 西北大学 化工学院，陕西 西安７ １ ０ ０ ６ ９）摘要：在小型固定床加氢装置上对煤焦油加氢脱金属催化剂、脱硫催化剂和脱氮催化剂级配比例进行了研究。考察了反应温度和液体体积空速对催化剂加氢反应活性的影响，建立了煤焦油加氢精制动力学模型。通过 Ｌ ｅ ｖ ｅ ｎ ｂ ｅ ｒ ｇ －Ｍ ａ ｒ ｑ ｕ ａ ｒ ｄ ｔ法拟合出各动力学参数，并根据模型得到了适合煤焦油加氢精制的级配参数。结果表明，该模型可对加氢精制过程的金属、硫、氮脱除率进行预测，并可根据煤焦油加氢操作工艺条件和产品油的要求，推算出适合的催化剂级配比例。关　键　词：煤焦油；加氢；级配；动力学模型中图分类号：ＴＱ ４ ２ ６． ９ ５　　文献标识码：Ａ　。 ｏ ｉ：１ ０． ３ ９ ６ ９ ／ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ １ － ８ ７ １ ９． ２ ０ １ ２． ０ １． ０ １ ５Ｓ ｔ ｕ ｄ ｙ 　 ｏ ｎ 　 Ｇ ｒ ａ ｄ ｉ ｎ ｇ 　 ｏ ｆ 　 Ｃ ｏ ａ ｌ 　 Ｔ ａ ｒ 　 Ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｔ ｒ ｅ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ 　 Ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ ｓＬ Ｅ Ｉ 　 Ｙ ｕ ｃ ｈ ｅ ｎ，Ｌ Ｉ 　 Ｄ ｏ ｎ ｇ，Ｌ Ｉ 　 Ｗ ｅ ｎ ｈ ｏ ｎ ｇ，ＭＡ　 Ｗ ｅ ｉ，Ｔ Ｅ ＮＧ 　 Ｊ ｉ ａ ｈ ｕ ｉ（ Ｓ ｃ ｈ ｏ ｏ ｌ 。 ｆ　 Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ 　 Ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ，Ｎ ｏ ｒ ｔ ｈ ｗ ｅ ｓ ｔ 。 ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ，Ｘ ｉ’ ａ ｎ７ １ ０ ０ ６ ９，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ）Ａ ｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ：Ｔ ｈ ｅ 　 ｇ ｒ ａ ｄ ｉ ｎ ｇ 。 ｆ 　 ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｄ ｅ ｍ ｅ ｔ ａ ｌ ｌ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ 　 ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ，ｔ ｈ ｅ 　 ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｄ ｅ ｓ ｕ ｌ ｆ ｕ ｒ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ 　 ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ 　 ａ ｎ ｄｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｄ ｅ ｎ ｉ ｔ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ 　 ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ 。 ｓ ｅ ｄ 。 ｏ ｒ 。 ｏ ａ ｌ 。 ａ ｒ 。 ｙ ｄ ｒ ｏ ｔ ｒ ｅ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ 。 ａ ｓ 。 ｔ ｕ ｄ ｉ ｅ ｄ 。 ｎ 。 。 ｉ ｘ ｅ ｄ － ｂ ｅ ｄｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ 　 ｕ ｎ ｉ ｔ ． Ｔ ｈ ｅ 　 ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｓ 　 ｏ ｆ 　 ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ 　 ｔ ｅ ｍ ｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ 　 ａ ｎ ｄ 　 ｔ ｈ ｅ 　 ｌ ｉ ｑ ｕ ｉ ｄ 　 ｈ ｏ ｕ ｒ ｌ ｙ 　 ｓ ｐ ａ ｃ ｅ 　 ｖ ｅ ｌ ｏ ｃ ｉ ｔ ｙ 　 ｏ ｎ 　 ｃ ｏ ａ ｌｔ ａ ｒ 　 ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｔ ｒ ｅ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ 　 ｗ ｅ ｒ ｅ 　 ｉ ｎ ｖ ｅ ｓ ｔ ｉ ｇ ａ ｔ ｅ ｄ ．Ｔ ｈ ｅ 　 ｋ ｉ ｎ ｅ ｔ ｉ ｃ ｓ 　 ｍ ｏ ｄ ｅ ｌ 　 ｆ ｏ ｒ 　 ｃ ｏ ａ ｌ 　 ｔ ａ ｒ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｔ ｒ ｅ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ 　 ｗ ａ ｓ 　 ｅ ｓ ｔ ａ ｂ ｌ ｉ ｓ ｈ ｅ ｄ ．Ｔ ｈ ｅ 　 ｋ ｉ ｎ ｅ ｔ ｉ ｃ 　 ｐ ａ ｒ ａ ｍ ｅ ｔ ｅ ｒ ｓ 　 ｏ ｆ 　 ｃ ｏ ａ ｌ 　 ｔ ａ ｒ 　 ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ 　 ｗ ｅ ｒ ｅ 　 ｆ ｉ ｔ ｔ ｅ ｄ 　 ｔ ｏ 　 ｔ ｈ ｅ 　 ｅ ｘ ｐ ｅ ｒ ｉ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｌ 　 ｄ ａ ｔ ａ 　 ｂ ｙ 　 ｔ ｈ ｅＬ ｅ ｖ ｅ ｎ ｂ ｅ ｒ ｇ －Ｍ ａ ｒ ｑ ｕ ａ ｒ ｄ ｔ 　 ｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ，ａ ｎ ｄ 　 ａ ｃ ｃ ｏ ｒ ｄ ｉ ｎ ｇ 　 ｔ ｏ 　 ｔ ｈ ｅ 　 ｍ ｏ ｄ ｅ ｌ 　 ｔ ｈ ｅ 　 ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ 　 ｇ ｒ ａ ｄ ｉ ｎ ｇ 　 ｃ ｏ ｕ ｌ ｄ 　 ｂ ｅ 　 ｏ ｂ ｔ ａ ｉ ｎ ｅ ｄ ．Ｔ ｈ ｅ 　 ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ 　 ｉ ｎ ｄ ｉ ｃ ａ ｔ ｅ ｄ 　 ｔ ｈ ａ ｔ 　 ｔ ｈ ｅ 　 ｍ ｏ ｄ ｅ ｌ 　 ｃ ｏ ｕ ｌ ｄ 　 ａ ｃ ｃ ｕ ｒ ａ ｔ ｅ ｌ ｙ 　 ｐ ｒ ｅ ｄ ｉ ｃ ｔ 　 ｔ ｈ ｅ 　 ｒ ｅ ｍ ｏ ｖ ａ ｌ 　 ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｓ 　 ｏ ｆ 　 ｍ ｅ ｔ ａ ｌ ｓ，ｓ ｕ ｌ ｆ ｕ ｒ，ａ ｎ ｄ 　 ｎ ｉ ｔ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ 　 ｉ ｎ 　 ｃ ｏ ａ ｌ 　 ｔ ａ ｒ 　 ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｔ ｒ ｅ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ ． Ｉ ｎ 　 ａ ｃ ｃ ｏ ｒ ｄ ａ ｎ ｃ ｅ 　 ｗ ｉ ｔ ｈ 　 ｏ ｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ 　 ｃ ｏ ｎ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ 　 ｏ ｆ 　 ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ 　 ａ ｎ ｄｔ ｈ ｅ 　 ｒ ｅ ｑ ｕ ｉ ｒ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ ｓ 　 ｏ ｆ 　 ｔ ｈ ｅ 　 ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ 　 ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ 　 ｔ ｈ ｅ 　 ｍ ｏ ｄ ｅ ｌ 　 ｃ ａ ｎ 　 ｂ ｅ 　 ｕ ｓ ｅ ｄ 　 ｔ ｏ 　 ｃ ａ ｌ ｃ ｕ ｌ ａ ｔ ｅ 　 ｔ ｈ ｅ 　 ａ ｐ ｐ ｒ ｏ ｐ ｒ ｉ ａ ｔ ｅｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ ｓ 　 ｇ ｒ ａ ｄ ｉ ｎ ｇ 　 ｓ ｃ ａ ｌ ｅ ．Ｋ ｅ ｙ 　 ｗ ｏ ｒ ｄ ｓ：ｃ ｏ ａ ｌ 　 ｔ ａ ｒ；ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ；ｇ ｒ ａ ｄ ｉ ｎ ｇ；ｋ ｉ ｎ ｅ ｔ ｉ ｃ ｓ 　 ｍ ｏ ｄ ｅ ｌ　　煤焦油是煤干馏过程中产生的一种劣质油，其组分复杂，含有大量的杂原子。目前，利用煤焦油的最好方法是将其进行加氢精制处理，加氢后的油作为加氢裂化的进料。在精制过程中，为了达到精制效果，需要将不同功能的催化剂进行组合。而不同催化剂合适的级配比例不仅是对目标产品质量的保证，也可以最大程度地发挥出各催化剂的特征和功能。因此催化剂级配研究在煤焦油精制过程中有着重要的意义［ １－２］。一般催化剂的级配研究主要是通过实验再加上人为选择的方法［ ３－５］。该方法的实验量大，具有很强的随意性。近年来，有研究者利用动力学方法对石油学报（ 石油加工）２ ０ １ ２年２月　 　　 　 　　。 Ｃ ＴＡ 　 Ｐ Ｅ Ｔ Ｒ Ｏ Ｌ Ｅ Ｉ 　 Ｓ Ｉ Ｎ Ｉ Ｃ Ａ（ Ｐ Ｅ Ｔ Ｒ Ｏ Ｌ Ｅ ＵＭ　 Ｐ Ｒ Ｏ Ｃ Ｅ Ｓ Ｓ Ｉ ＮＧ 　 Ｓ Ｅ Ｃ Ｔ Ｉ ＯＮ）　 　 　 　　　第２ ８卷第１期