第 ４１ 卷 第 ６ 期２０１３ 年 ６ 月东 北 林 业 大 学 学 报ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＮＯＲＴＨＥＡＳＴ ＦＯＲＥＳＴＲＹ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹＶｏｌ． ４１ Ｎｏ． ６Ｊｕｎ． ２０１３１） 国家林业公益性行业科研专项经费项目 （２０１２０４８０４） 。第一作者简介： 张小丽， 女，１９８７ 年 １１ 月 生， 北京林业大学材料科学与技术学院，硕士研究生。通信作者： 张力平， 北京林业大学材料科学与技术学院， 教授。Ｅ－ｍａｉｌ： ｚｈａｎｇｌｐ４１８＠ １６３． ｃｏｍ。收稿日 期：２０１２ 年 ９ 月 １２ 日 。责任编辑： 戴芳天。大孔吸附树脂纯化落叶松树皮原花青素及其抗氧化性能１）张小丽 罗书勤 崔晓霞 张力平（ 北京林业大学， 北京，１０００８３） 摘 要 采用超临界 ＣＯ２ 流体萃取得到落叶松树皮原花青素粗品， 研究了 ４ 种大孔吸附树脂（ ＡＢ－８、ＨＰＤ－１００、ＨＰＤ－４００Ａ、ＨＰＤ－７００） 对落叶松树皮原花青素的吸附和解吸特性， 以 ＡＢ－８ 树脂纯化效果最佳， 并对其进行了 吸附动力学及吸附等温曲线研究。 对纯化前后的落叶松树皮原花青素进行清除 ＤＰＰＨ? 自 由基及抗脂质过氧化能力测定，结果说明落叶松树原花青素具有较强的抗氧化能力。关键词 落叶松树皮；原花青素；大孔吸附树脂；抗氧化能力分类号。樱罚保担 ３Ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｒｏａｎｔｈｏｃｙａｎｉｄｉｎｓ ｆｒｏｍ Ｐｉｎｅ Ｂａｒｋ （ Ｌａｒｉｘ ｇｍｅｌｉｎｉ） ｏｎ Ｍａｃｒｏｐｏｒｏｕｓ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ Ｒｅｓｉｎ ａｎｄ Ｉｔｓ Ａｎ－ｔｉｏｘｉｄ ａ ｎｔ Ａｃｔｉｖｉｔｙ／Ｚｈａｎｇ Ｘｉａｏｌｉ， ＬｕｏＳｈｕｑｉｎ ， Ｃｕｉ Ｘｉａｏｘｉａ， Ｚｈａｎｇ Ｌｉｐｉｎｇ（ Ｂｅｉｊｉｎｇ Ｆｏｒｅｓｔｒｙ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ， Ｂｅｉｊｉｎｇ １０００８３，Ｐ． Ｒ． Ｃｈｉｎａ） ／／Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｎｏｒｔｈｅａｓｔ Ｆｏｒｅｓｔｒｙ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ． －２０１３，４１（６） ． －１３５ ～１３８Ａｎ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ ｗａｓ ｃｏｎｄｕｃｔｅｄ ｔｏ ｅｘｔｒａｃｔ ｔｈｅ ｐｒｏａｎｔｈｏｃｙａｎｉｄｉｎｓ ｆｒｏｍ ｐｉｎｅ ｂａｒｋ （ Ｌａｒｉｘ ｇｍｅｌｉｎｉ） ｂｙ ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ ｃａｒｂｏｎｄｉｏｘｉｄｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｅｓｔ ｔｈｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｎ ｆｏｕｒ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ｍａｃｒｏｐｏｒｏｕｓ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｒｅｓｉｎｓ （ ＡＢ－ ８， ＨＰＤ－ １００，ＨＰＤ－４００Ａ ａｎｄ ＨＰＤ－ ７００） ｆｒｏｍ ｃｒｕｄｅ ｅｘｔｒａｃｔ ｏｆ ｐｉｎｅ ｂａｒｋ． ＡＢ－ ８ ｒｅｓｉｎ ｉｓ ｔｈｅ ｂｅｓｔ ａｄｓｏｒｂｅｎｔ ｒｅｓｉｎ． Ｗｅ ｓｔｕｄｉｅｄ ｔｈｅ ｋｉｎｅｔｉｃｓｏｆ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ａｎｄ ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃｕｒｖｅ． Ｔｈｅ ｃｒｕｄｅ ｅｘｔｒａｃｔ ａｎｄ ｐｕｒｉｆｉｅｄ ｐｒｏａｎｔｈｏｃｙａｎｉｄｉｎｓ ｆｒｏｍ ｂａｒｋ ｏｆ Ｌａｒｉｘ ｇｍｅｌｉｎｉａｒｅ ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ ｏｎ ＤＰＰＨ ｒａｄｉｃａｌ ｓｃａｖｅｎｇｉｎｇ ａｎｄ ｐｅｒｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ。校椋睿 ｂａｒｋ； Ｐｒｏａｎｔｈｏｃｙａｎｉｄｉｎｓ； Ｍａｃｒｏｐｏｒｏｕｓ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｒｅｓｉｎ； Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ ａｃｔｉｖｉｔｙ 原花青素是一种天然活性物质， 广泛存在于水果、蔬菜、坚果、种子、鲜花及树皮中， 是一种有着特殊分子结构的生物类黄酮， 具有很强的清除自 由基及抗氧化能力，起到消炎、平喘、抗癌、抗菌、防敏、降压、心肌保护等作用花青素，目前，商品性的松树皮原花青素主要是海岸松树皮提取物， 而它的近缘植物— — —作为林业副产物的落叶松树皮中同样含有丰富的原花青素。由于初步提取的粗提物中原花青素含量较低，一般需要进一步分离纯化。 在各种分离方法中， 大孔吸附树脂具有选择性好、性质稳定、处理量大、再生方便、吸附迅速、解吸容易等优点， 在天然产物工业化提取分离中得到广泛应用树皮为原料，采用超临界 ＣＯ２ 流体从中提取原花青素粗品，并选用大孔吸附树脂对粗提物进行纯化，研究其吸附及解吸性能， 并对纯化前后的原花青素产品进行抗氧化性能研究， 探索落叶松树皮原花青素的分离纯化方法，为其工业化生产提供参考。［ １－５］。 松树皮中含有丰富的原［ ６］。 笔者以落叶松１ 材料与方法１． １ 材料ＡＢ－８、ＨＰＤ－１００、ＨＰＤ－４００Ａ、ＨＰＤ－７００ 型大孔吸附树脂，购于沧州宝恩吸附材料科技有限公司；原花青素标准品（ 纯度≥９５％ ） ， 北京恒元启天化工技术研究院、北京世纪奥克生物技术有限公司联合研制； ２，２－Ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１－ｐｉｃｒｙｌｈｙｄｒａｚｙｌ（ ＤＰＰＨ） （９５％ ） ，美国 Ｓｉｇｍａ 公司；Ｖｉｔａｍｉｎ Ｃ（ ≥９８％ ） ，美国 Ｓｉｇｍａ 公司；落叶松树皮由内蒙古森工栲胶制品有限责任公司提供；色谱甲醇， 美国 Ｊ． Ｔ． Ｂａｋｅｒ 公司； 无水乙醇等化学试剂均为分析纯。超临界 ＣＯ２ 流体萃取仪， ＳＦＥ－２ 型， 美国 Ａｐ－ｐｌｉｅｄ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ 公司； 台 式恒温振荡器， ＴＨＺ －２２型，太仓实验设备厂；隔水培养箱， ＧＨ 型， 天津泰斯特仪器有限公司； 紫外可见分光光度计， ＵＶ－１８０１型，北京瑞利分析仪器公司。１． ２ 落叶松树皮原花青素粗品提取方法将落叶松树皮室温下晾干， 粉碎备用。 准确称取 １０ｇ 落叶松树皮粉， 加入 ８０％ 乙醇溶液作为夹带剂，３５ ℃、３０ ＭＰａ 下进行超临界 ＣＯ２ 流体萃取。 萃取结束后将收集瓶中的产物全部转移，真空干燥，得到超临界落叶松树皮原花青素粗品， 粗品的原花青素纯度为 ６５． ０６％ 。１． ３ 大孔吸附树脂选择静态实验１． ３． １ 树脂静态吸附量及解吸率的测定准确称取经过处理的 ４ 种树脂各 ２ ｇ 置于 １００ｍＬ 锥形瓶中， 各加 ４０ ｍＬ 原花青素粗品溶液（ ６． ８ｇ／Ｌ） ，置于 ３０ ℃恒温摇床中（１２０ ｒ／ｍｉｎ） ， 振荡 ２４ ｈ后过滤，测定滤液中原花青素质量浓度。 按下式计算各树脂吸附量：
