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188宝金博页面版: 助交联剂对三元乙丙橡胶过氧化物硫化的影响

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内容提示: 力 口 工 · 应 用 合 成 橡 胶 工 业 , 2 0 1 5— 0 3 — 1 5 , 3 8 (2 ): 1 1 5— 1 1 9 C H IN A S Y N T H E T IC R U B B E R IN D U S T R Y 助 交联剂对 三元 乙丙橡 胶过氧化物硫化 的影响 王鹤 , 丁 莹 , 赵树 高 ( 青岛科 技大学 橡翅材料与工程188宝金博页面版部重点实验室 , 山东 青 岛 266042) 摘要 : 分别采用三烯 丙基异氰脲 酸酯( TAlC) 、 三羟 甲基 丙烷三 甲基 丙烯 酸酯 ( TMPTMA ) 以及 高乙 烯基聚 丁二烯 ( HV PBd) 作为过氧化物硫化 三元 乙丙橡胶 ( E PDM) 的助 交联 剂 , 研 究其 对 EPDM 胶 料硫 化特性及硫化胶 力学性能的影响。结...

文档格式:PDF | 页数:5 | 浏览次数:112 | 上传日期:2015-08-04 18:42:56 | 文档星级:
力 口 工 · 应 用 合 成 橡 胶 工 业 , 2 0 1 5— 0 3 — 1 5 , 3 8 (2 ): 1 1 5— 1 1 9 C H IN A S Y N T H E T IC R U B B E R IN D U S T R Y 助 交联剂对 三元 乙丙橡 胶过氧化物硫化 的影响 王鹤 , 丁 莹 , 赵树 高 ( 青岛科 技大学 橡翅材料与工程188宝金博页面版部重点实验室 , 山东 青 岛 266042) 摘要 : 分别采用三烯 丙基异氰脲 酸酯( TAlC) 、 三羟 甲基 丙烷三 甲基 丙烯 酸酯 ( TMPTMA ) 以及 高乙 烯基聚 丁二烯 ( HV PBd) 作为过氧化物硫化 三元 乙丙橡胶 ( E PDM) 的助 交联 剂 , 研 究其 对 EPDM 胶 料硫 化特性及硫化胶 力学性能的影响。结果表 明, 3 种助 交联 剂的添加 能明显促进 硫化程度 , 硫化胶 的硬度 和定伸应 力均明显提 高 , 添加 TAIC 的 E PDM 混炼胶硫化程度 最高, 但添加 TMPTMA 使胶 料的焦烧安全 性 变差 . 而添加 HV PBd 的 EPDM 胶 料 降 解程 度 最低。通 过 一级 动 力 学模 型 及 自催 化 反 应模 型研 究 EPDM硫化动 力学行为时发现 , 助 交联 剂类型影响胶料的硫化反应速 率 , 其 中 TMPTMA 能 明显促进硫化 反应速 率, T AlC 次之 , 而 HVPBd 几乎没有影响 , 但硫 化反应 表观 活化能 由于助 交联剂 的添加 均 出现 降 低 , 其 中添加 TAlC 胶料 的表观活化能 最低 。 关键词 : 三元 乙丙橡胶 ; 过氧化物 ; 助交联 剂 ; 硫化特性 ; 硫化动力 学; 力学性能 ; 降解 中图分 类号 : TQ 333. 4 文献标志码 : B 文章 编号 : 1000 —1255 ( 2015 ) 02 一Ol 15 — 05 三 元 乙丙橡 胶 ( EPDM) 具有 优 异 的耐 热 、 耐 老化 、 耐化学药品性及 电绝缘性 , 并且采用过氧化 物硫化体系的 EPDM 硫化胶 , 其耐高温性能及耐 压缩 永久 变形 性 能 更 为 优 异 , 在 工 业 生 产 中获得 越来越多的应用¨ 。但过氧化物硫化又存在硫 化速 率慢 、 硫 化 过程 中橡 胶 大 分 子 主 链 发 生 断链 等缺点 , 通常在配方中添加活性助交联剂 , 主要分 为不 含烯 丙基 氢 和 含 有 烯 丙 基 氢 的 分 子 , 以缩 短 硫化 时 间 , 提 高过 氧化 物 的交 联效 率 , 改 善硫 化胶 的力学性 能等 。苏志 忠等 化物硫化 EPDM 时, 三烯丙基氰脲酸酯和三烯丙 基异氰脲酸酯( TAlC) 的添加能促进硫化速率 , 其 通过单体或均聚物的形式与橡胶大分子发生接枝 和共交联 , 形成活性剂桥键 , 从 而提高交联密度 。 谭湘 等 在 研 究 三 羟 甲基 丙 烷 三 甲基 丙 烯 酸 酯 ( TMPTMA ) 对 白炭 黑 填 充 的 EPDM 胶 料 的影 响 时发现 , TMPTMA 能 明显提 高硫 化胶 的交 联 密 度 , 缩短 硫化 时 间 , 并 且 用 量 为 0. 5 份 时 , 硫 化胶 的拉伸强度保持率和扯断伸长率保持率均能达到 最大值。本工作采用过氧化物双叔丁基过氧化异 丙基苯( BIPB ) 硫化三元乙丙橡胶 , 研究了 TAlC、 TMPTMA 以及高乙烯基聚丁二烯 ( HVPBd) 3 种典 型 的助交 联 剂对 EPDM 胶 料 硫 化 特 性 、 硫 化 动力 研究 发现用过 氧 学及 硫化 胶力 学 性 能 的影 响 , 以期 在 EPDM 配 方 优化及硫化工艺控制方面提供参考。 11. 1实验 部分 主 要原 材料 EPDM, 乙烯质量分数 52%, 第 3 单体亚 乙基 降冰片烯质 量分 数 4. 3%, 窄 分子 量分 布, 德 国 Lanxess 化 学 公 司 产 品 。 BIPB , 牌 号 Perakadox 14 —40 B —PD , 荷 兰 Akzo Nobel 公 司 产 品。 TAlC , 牌 号Rhenof i t TAIC/ S;TMPTMA ,牌 号 Rhenof i t TRIM/ S , 均 为 青 岛 莱 茵 化 学 公 司 产 品 。 HVPBd, 牌号 Ricon 153 D, 美 国 Sartomer 公司产 品。 1. 2试 样制 备 基 本 配方 ( 质 量份 ) 助硫 化 剂 3 。 E PDM 100 , BIPB 2. 5 , 收稿 日期 : 2014 — 03 —27; 修订 日期 : 2014 —11—24。 作者简介 : 王鹤 ( 1985一 ) , 女 , 山东青 岛人 , 博 士研究生 。主 要从事橡胶的阻燃性能 、 发泡性能 以及 乙丙 橡胶硫化机理 方 面 的研究 , 已发表论文 8 篇。 基金项 目: 德国 Lanxess 化学公 司与青 岛科技 大学 橡塑材 料 与工程188宝金博页面版部重点实验室合作项 目( 2012 LSQ 0116) 。 通讯联系人 。

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